PAI@PEI
分类
隔膜
IIIPAI@PEI隔膜的电化学性能对于隔膜组装的Li||Li电池测定锂离子迁移数(tLi⁺),PAI@PEI和R-PAI@PEI隔膜的tLi⁺值分别为0.66和0.71,显著高于聚烯烃基Celgard隔膜(0.43)(图3a)。
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IVPAI@PEI隔膜的密度泛函理论计算与分子动力学(MD)模拟
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IVPAI@PEI隔膜的密度泛函理论计算与分子动力学(MD)模拟图5a为密度泛函理论(DFT)计算,PAI和PEI与Li⁺的结合能分别为-3.29eV和-3.81eV,远高于DEC(-2.06eV)、DMC(-1.91eV)和EC(-2.18eV)的结合能。
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PAI@PEI隔膜的Li||Li和Li||Cu电池性能表征。
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PAI@PEI隔膜的闭孔温度高于当前隔膜所报告的温度(图2b),高闭孔温度可改善电池的安全性,还有助于延迟了过充、内部短路或外部热冲击等极端条件下触发热失控的临界点,为安全系统提供了更长的响应时间窗口。
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PAI@PEI隔膜组装的Li||NCM523电池性能表征与对比。
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V总结本研究设计了一种核壳结构的PAI@PEI隔膜,其中PEI核使隔膜在400°C时能够关闭其孔隙结构,而PAI壳层则通过350°C的热触发实现孔隙的恢复。
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不同隔膜的MSD曲线如图5e所示,在PAI@PEI隔膜+液态电解液系统中,Li⁺的MSD曲线斜率(0.097)是PP隔膜+液态电解液系统(0.043)的两倍。
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与Celgard隔膜相比,PAI@PEI和R-PAI@PEI隔膜的电解液吸收率分别为480.8%和448.2%,孔隙率分别为88.3%和73.0%(图2e)。
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使用PAI@PEI隔膜组装的Li||Li对称电池在锂沉积/剥离循环中表现出最小的电压极化,稳定循环750小时。
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同时Li||Cu电池的电化学可逆性通过分析平均库仑效率(CEavg)进行定量评估,如图3f所示,使用PAI@PEI和R-PAI@PEI隔膜组装的电池CEavg在10次循环中分别达到了77.2%和82%。
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同时在1C下循环100次后(图4c),使用PAI@PEI和R-PAI@PEI隔膜组装的Li||NCM523电池表现出87.9%和90.0%的良好容量保持率。
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图4a显示了不同隔膜组装的Li||NCM523电池的初始放电曲线,采用PAI@PEI和R-PAI@PEI隔膜组装的电池分别在0.1C下显示出173.3mAhg⁻1和173.4mAhg⁻1的高比容量,在1C下分别为149.4mAhg⁻1和149.9mAhg⁻1,均优于Celgard隔膜的电池(165.1mAhg⁻1和141.5mAhg⁻1)。
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图4e为R-PAI@PEI和Celgard隔膜的锂离子沉积行为示意图,尤其R-PAI@PEI通过其极性基团和3D纳米纤维孔径能够有效地调控锂离子传输,抑制枝晶生长。
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对于隔膜组装的Li||Li电池测定锂离子迁移数(tLi⁺),PAI@PEI和R-PAI@PEI隔膜的tLi⁺值分别为0.66和0.71,显著高于聚烯烃基Celgard隔膜(0.43)(图3a)。
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总体来看,R-PAI@PEI隔膜在整体性能上相较于Celgard隔膜具有显著优势(图4d)。
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本研究设计了一种核壳结构的PAI@PEI隔膜,其中PEI核使隔膜在400°C时能够关闭其孔隙结构,而PAI壳层则通过350°C的热触发实现孔隙的恢复。
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此外,PAI和PEI中的极性酰胺和酰亚胺基团赋予PAI@PEI和R-PAI@PEI隔膜优异的润湿性,表现为19.27°和19.40°的低接触角(图2d)。
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此外,使用PAI@PEI、R-PAI@PEI和Celgard隔膜的电池在0.1C下的放电容量分别为172.7mAhg⁻1、173.4mAhg⁻1和164.7mAhg⁻1(图4b),进一步验证了PAI@PEI隔膜在孔隙恢复前后的实用性,在5C下PAI@PEI和R-PAI@PEI隔膜组装的电池分别保持95.1mAhg⁻1和99.7mAhg⁻1的容量,超过了Celgard隔膜组装的电池。
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直流电压测试结果表明PAI@PEI和R-PAI@PEI隔膜在热处理后仍能正常工作,如图2c所示。
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相比之下,使用R-PAI@PEI和PAI@PEI隔膜的Li||Li电池在1mAcm⁻2的电流密度下750小时内循环稳定。
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IIPAI@PEI隔膜的热响应功能与孔径恢复后的物性表征PAI@PEI膜在热刺激下的热控功能如图2a所示,在400°C时,PAI壳层挤出PEI熔体,形成平坦的核壳纳米纤维,进而形成闭孔结构,而PAI@PEI膜在350°C时可完全打开孔隙。
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为了进一步探究PAI和PEI与LiPF₆的相互作用,将两种材料分别浸入电解液溶液,并进行FTIR分析(图1d),观察到的特征峰衰减和位移,表明PAI和PEI与Li⁺之间有强相互作用,因而PAI@PEI隔膜可从电解液中解离Li⁺并为其提供丰富的吸附位点,从而均匀化了Li⁺的传输,进一步抑制了锂枝晶生长。
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隔膜中的酰胺和酰亚胺基团有助于Li⁺离子的解离与调控,孔径恢复后的PAI@PEI隔膜组装的对称电池表现出更优的库仑效率、循环稳定性、高锂离子迁移数及低成核过电位等性能,显示了其对于锂枝晶的有效抑制能力。
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和R-PAI@PEI隔膜组装
效果
图4e为R-PAI@PEI和Celgard隔膜的锂离子沉积行为示意图,尤其R-PAI@PEI通过其极性基团和3D纳米纤维孔径能够有效地调控锂离子传输,抑制枝晶生长。
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得益于结构设计与极性基团促传输的协同作用,孔隙恢复后的隔膜(R-PAI@PEI)表现出优异的电化学性能,尤其体现出了良好的锂枝晶抑制能力。
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直流电压测试结果表明PAI@PEI和R-PAI@PEI隔膜在热处理后仍能正常工作,如图2c所示。
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