内建电场

COFs中极化形成与内建电场调控机制。

文章系统总结了多种D–ACOFs通过“推—拉”电子结构在π共轭骨架中形成连续静电势梯度与内建电场的策略。

构建COFs极化工程的系统性理论认知框架：系统构建共价有机框架(COFs)中极化的“起源—描述符—调控策略—催化功能”完整认知体系，揭示从分子电子不对称到框架级内建电场形成的多尺度演化机制。

连接键极性调控诱导COFs内建电场增强与催化性能提升。

综上，NiCoSₓ壳层通过Ni-S-Co强界面键合、表面重构生成的NiCoOOH保护层、内建电场优化的电荷分布三者的协同作用，显著抑制了硫流失与结构降解，在氧化条件下仍保持高活性与高稳定性。

这种可编程的内建电场不仅能够降低激子束缚能、促进定向载流子迁移，还可进一步调控界面能带弯曲、反应中间体吸附以及表面氧化还原路径，从而在光催化与电催化体系中实现更高效的能量与电子利用。

(2)内建电场加速了水解离，优化了HER氢吸附/脱附，降低了OER中*O→*OOH能垒，提升了整体动力学；

综上，NiCoSₓ壳层通过Ni-S-Co强界面键合、表面重构生成的NiCoOOH保护层、内建电场优化的电荷分布三者的协同作用，显著抑制了硫流失与结构降解，在氧化条件下仍保持高活性与高稳定性。

这种内建电场不仅能够促进定向载流子迁移与激子解离，还能够调控界面反应中间体吸附与催化路径，为COFs催化提供新的电子调控机制。

同时，功函数差诱导的内建电场与Ni-S-Co界面桥键促进了电子传输与界面调控，为稳定硫物种和抑制硫化物溶出提供了保证。

界面功函数差诱导了内建电场，协同Ni-S-Co桥键促进了电子定向迁移并调控d带中心，优化了HER/OER中间体吸附动力学。

综上，内建电场与Ni-S-Co界面桥键协同调控电子结构与反应动力学，促进了HER水解离与H*脱附并降低了OER能垒，实现高效双功能全解水。

综上，NiCoSₓ壳层通过Ni-S-Co强界面键合、表面重构生成的NiCoOOH保护层、内建电场优化的电荷分布三者的协同作用，显著抑制了硫流失与结构降解，在氧化条件下仍保持高活性与高稳定性。

本文系统构建了共价有机框架极化工程的“极化起源—描述符体系—调控策略—催化功能”完整认知框架，揭示了内建电场在电荷分离、界面电子转移及反应路径调控中的核心作用。