孔隙
分类
设计
能源技术中多孔性研究的未来方向多孔性研究的最终目标,是为每种能源应用设计出最优孔隙结构。
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结构
例如,仿生设计策略可应对诸多挑战,如同时控制材料的内部(如层级)多孔性及其外部形貌(决定结构多孔性和粗糙度),或无需浪费性牺牲模板即可合成精确孔隙结构。
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与金属-硫电池类似,相变材料向多孔基质中的渗透需要开放孔隙结构,但这会导致其在工作过程中发生溶出(106)。
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为释放这些气泡(避免其阻碍热量移除与中子进一步传播),芯块必须具备连通孔隙结构。
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光子向电压或热量的转化发生在固体相中,但孔隙结构会影响光的捕获与散射(包括衍射、反射与折射)。
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周期性孔隙结构在阻挡声子的同时,可允许电子沿直线传输(96)。
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因此,燃料成分与结晶度的选择,以及辐射强度,会决定孔隙结构的演化,进而影响材料中的辐射、热量与质量传输(152)。
文章
多孔性研究的最终目标,是为每种能源应用设计出最优孔隙结构。
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有序孔隙结构(如反蛋白石结构与碳框架)有助于均匀金属-空气电池中的电场,从而促进质量传输并抑制可能导致器件短路的枝晶生长(图3I)(81)。
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精心设计的孔隙结构可增强反应活性与传质效率(123),甚至能抑制孔隙坍塌(123)。
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(I)通过纳米结构材料的部分烧结设计孔隙结构,可提高并稳定热化学再氧化速率(123)。
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MOFs材料具有超大比表面积(最高可达6000-8000m2/g)、可通过配体修饰精确调控的孔隙结构,以及丰富的表面反应活性(48),因此能实现极高的体积电容(>700F/cm3;
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分析技术的最新进展使得研究者可通过岩芯切片的二维(2D)和三维(3D)成像估算水力传导率:利用电子显微镜、纳米计算机断层扫描、显微计算机断层扫描、磁共振和原子力显微镜获取图像,再通过孔隙网络模型对孔隙结构进行计算分析(12-14)(图2C)。
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孔隙结构既决定岩石的整体渗透率,也影响流体团(油团)局部、复杂且突发的动态行为。
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孔隙结构的关键作用包括:使催化剂纳米颗粒暴露于反应物中(54)、保护颗粒免受离聚物毒害(55),以及将生成的水通过相同的层结构反向排出(避免水分凝结堵塞氧气通道)。
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岩石的孔隙结构决定了流动方向上的水力传导率K,以及流体前沿稳定性(与流体黏度μ和表面张力相关)——这对高效开采至关重要(图2B)。
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工作过程中,电子(通过固体相流动)与带相反电荷的离子(通过孔隙流动)在界面处相遇,将动能转化为势能(E),其能量大小与电池电容(Ccell)相关,满足公式。
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设计特定孔隙结构有助于在催化剂层-气体扩散层界面保留水分,缓解膜脱水问题。
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这要求优化孔隙结构,以实现反应物与产物在高体积比表面积内外的快速质量传输,同时确保电子与热量能通过固体相及固-液界面传导。
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通过静电纺丝制备不同间距的纤维(57)、刻意制造裂缝(58)、激光刻槽(59,60)或其他纳米制造方法(61,62),可在不同层中构建“层级式”(尺寸梯度)孔隙结构,以实现水分传输调控。
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流动
形成
核反应堆中会发生辐射诱导的孔隙形成:入射中子辐照会使核燃料芯块(23⁵UO₂)产生气态核裂变产物(Xe与Kr)(151)。
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尺寸
这些技术将指导合成技术进步,进而实现对材料中孔隙尺寸、形状和连通模式分布的全面控制。
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除将多孔材料视为低密度无孔材料外,当孔隙尺寸相对于光子波长足够大(大致满足πdpore>5λ)时,可通过几何光学分析孔隙中的辐射传输(147)。
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效果
孔隙还可用于选择性阻断能量流:在热电发生器中,引入不连通孔隙可散射声子但不影响电子传输,在降低热导率的同时,维持高效热电能量转换所需的温差和电子电导率。
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多孔材料还可开拓新的能源应用场景,如梯度孔隙钛骨植入体的机械能吸收(165),或采用多孔低介电聚合物、降低功耗的集成电路(166)。
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对硅纳米线的孔隙率进行精细调控,可在不过多降低电导率σ的前提下降低热导率κ,最终提升优值系数ZT(图5B)(90)。
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然而,这种高孔隙率会降低体积比表面积,并可能引发不良的电极阻塞界面形成。
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理解热化学材料中的反应前沿与孔隙动态至关重要,但也极具挑战——因为所有传输过程相互耦合(图4B)(117)。
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(B)通过调控硅纳米线的孔隙率,可在不显著降低电导率的前提下降低热导率,从而增强其高温热电性能(90)。
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设计特定孔隙结构有助于在催化剂层-气体扩散层界面保留水分,缓解膜脱水问题。
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精心设计的孔隙结构可增强反应活性与传质效率(123),甚至能抑制孔隙坍塌(123)。
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电池电极内部的质量与电荷传输从便携式设备到电网储能系统,电池的电极孔隙中均填充有电解质,以促进离子在增大的电极表面上传输。
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(I)通过纳米结构材料的部分烧结设计孔隙结构,可提高并稳定热化学再氧化速率(123)。
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影响
例如,氧化镁(MgO)花状结构的层级孔隙设计,可通过孔壁间隙的膨胀缓冲作用、较薄的MgO孔壁及改善的导电性,缓解循环(ΔH°=81kJ/mol,400℃)过程中的机械应力(图5H)(121)。
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能源技术中多孔性研究的未来方向多孔性研究的最终目标,是为每种能源应用设计出最优孔隙结构。
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孔隙结构的关键作用包括:使催化剂纳米颗粒暴露于反应物中(54)、保护颗粒免受离聚物毒害(55),以及将生成的水通过相同的层结构反向排出(避免水分凝结堵塞氧气通道)。
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天然排水通道(如结构孔隙与随机裂缝)的作用可能是有利的,也可能是不利的,具体取决于工作条件(图3E)(56)。
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电池电极内部的质量与电荷传输从便携式设备到电网储能系统,电池的电极孔隙中均填充有电解质,以促进离子在增大的电极表面上传输。
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